Resumen
Se estudiaron las reacciones de abstracción de hidrógeno, adición bimolecular y delación de varios cationes radicales distónicos (la-lla). Se midieron las constantes de velocidad absolutas para la delación de 6a y 7a y la constante de velocidad de abstracción de hidrógeno de 6a. Además, se realizó un estudio de Hammett, para lo cual se desarrollaron varios experimentos de competencia de una serie de radicales p-sustituidos (Sa-lla) obteniéndose los valores de las constantes de velocidad de los procesos de delación de cada sistema. También se presenta una posible explicación de la inesperada baja reactividad de los sistemas la y 2a hacia la adición bimolecular a olefinas, basados sobre estudios en fase gaseosa sobre la interacción p-catión.
Palabras clave
Citas
Yates, B. F.; Bouma, W. J.; Radom, L. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5805.
Yates, B. F.; Bouma, W. J.; Radom, L. Tetrahedron 1986, 42, 6225- 6234.
Hammerum, S.Mass Spectrom. Rev. 1988, 7, 123.
Hammerum, S.Mass Spectrom. Rev. 1988, 7, 123.
Stirk, K. M.; Kiminkinen, L. K. M.; Kenttämaa, H. l. Chem. Rev. 1992, 92, 1649-1664.
Chyall, L. J.; Byrd, M. H. C.; Kenttämaa, H. I, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 10767-10772.
Ma, J. C.; Dougherty, D. A. Chem. Rev. 1997, 97,1303-1324.
Almanoqi, B. ;George, A. V.; Isaacs, N. S. Tetrahedron 1986, 42., 601-607.
Laird, T.; William, H. J. Cbem, Soc. C. 1971, 3471-3474.
Hansch, C.; Leo,A.; Taft, R. W. Chem. Rev. 1991, 91, 165-195
Avila, D. V.; lngold, K. U.; Lusztyk, J.; Dolbier, W. R., Jr.; Pan, H. Q, 1 Org. Chem. 1996, 61, 2027-2030.
Grillot, G. F.; Thompson, H. G. J. Org. Chem.1951, 22, 706.
Della, E. W.; Knill, A. M.; Smith, P. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1996, 1637-1638.
Kazaois, S.; Azanmi,A.; Johnstoo, L. J.J. Phys. Chem.1991, 95, 4430-4435.
All stated errors correspond to 2 cr. They in elude both random and propagated errors, as appropiate.
Newcomb, M.; Homer,J. H.; Filipkkowski, M.A.; Ha, C.; Park, S. U.J. Am. Chem. Soc.1995, 117, 3674-3684.
Musa, O.M.; Homer, J. H.; Shanin, H. E.; Newcomb, M.; J. Am. Chem. Soc. 1996, ll8, 3862-3868.
Chatgilialoglu, C.; IDgold, K. U.; Lusztyk, J.; Dolbier, W. R., Jr.; Pan, H.Q.; Muir,M. J. Am Chem. Soc. 1994, 116, 99-104.
Beckwitb,A. L.J.; Schiesser, C. H. Tetrahedron 1985,41, 3925- 3941.
Pasto, D. J.; Krasnansky, R.; Zercber, C. J. Org. Chem. 1987, 52, 3062-3072.
Gauld,J. W.; Radom, L. J. Phys. Chem.1994, 98, 777-784.
Bordwell, F. G.;Cbeng, J. -P.; Seyedrezai, S. E.; Wilson, C. A. J. Am. Chem. Soc.1988,110, 8178-8183;
Bordwell, F.G.; Lyoch, T.-Y.J.Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7558- 7562. AU stated errors correspond to 2s. They include both random and propagated errors, as appropriate.
Esta obra está bajo una licencia internacional Creative Commons Atribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0.
Derechos de autor 2024 Revista de la Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales